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通過(guò)對(duì)不同種類(lèi)的 pH 電極玻璃膜在復(fù)雜混合溶液中的測(cè)量準(zhǔn)確性進(jìn)行研究,明確了不同玻璃膜在復(fù)雜環(huán)境下的性能表現(xiàn)和影響測(cè)量準(zhǔn)確性的關(guān)鍵因素。傳統(tǒng)玻璃膜、特殊材質(zhì)玻璃膜和固體接觸式玻璃膜各有優(yōu)劣,在實(shí)際應(yīng)用中需根據(jù)具體情況合理選擇。未來(lái)的研究可以進(jìn)一步探索新型玻璃膜材料和設(shè)計(jì),以提高在復(fù)雜混合溶液中 pH 測(cè)量的準(zhǔn)確性和穩(wěn)定性,滿(mǎn)足更多領(lǐng)域?qū)Ω呔?pH 測(cè)量的需求。同時(shí),深入研究復(fù)雜混合溶液中各種成分與玻璃膜之間的相互作用機(jī)制,將有助于更精確地優(yōu)化 pH 電極玻璃膜的性能。pH 電極符合 RoHS 環(huán)保標(biāo)準(zhǔn),無(wú)鉛無(wú)鎘材質(zhì),生產(chǎn)過(guò)程綠色無(wú)污染。黃浦區(qū)pH電極作用
化工高溫蒸汽發(fā)生器排污系統(tǒng)中,排污水溫 160-170℃,pH 監(jiān)測(cè)需抗高溫高壓。這款電極采用螺旋式密封結(jié)構(gòu),170℃、1.0MPa 蒸汽水中可長(zhǎng)期運(yùn)行,溫度補(bǔ)償范圍擴(kuò)展至 - 30℃-200℃,補(bǔ)償誤差≤±0.02pH。其玻璃膜表面涂覆納米二氧化硅層,抗結(jié)垢能力提升 40%,在連續(xù)排污監(jiān)測(cè)中,維護(hù)周期達(dá) 1000 小時(shí)。安裝時(shí)需用高壓閥門(mén)控制插入深度,每班次用 160℃蒸汽反沖,適用于工業(yè)鍋爐、余熱鍋爐排污系統(tǒng)?;ゎI(lǐng)域的丁辛醇生產(chǎn)中,羰基合成反應(yīng)的工藝水 pH 監(jiān)測(cè)含有多種有機(jī)醛和醇。丁辛醇特定 pH 電極采用耐有機(jī)溶劑的固態(tài)電解質(zhì),可在含有丁醛、辛醛、丁醇等有機(jī)物的工藝水中穩(wěn)定工作,測(cè)量精度 ±0.02pH。其抗有機(jī)污染的設(shè)計(jì)能防止有機(jī)物在電極表面的吸附,在長(zhǎng)期使用中,維護(hù)周期可達(dá) 30 天。安裝時(shí)需選擇在工藝水的澄清段,避免有機(jī)相的影響,定期用無(wú)水乙醇清洗電極,去除表面附著的有機(jī)物,建議每 30 天校準(zhǔn)一次,以保證測(cè)量精度。嘉定區(qū)pH電極內(nèi)容pH 電極海運(yùn)運(yùn)輸需做防潮處理,鹽霧環(huán)境會(huì)腐蝕金屬部件。
La?O?對(duì)玻璃膜性質(zhì)及pH電極性能影響的量化研究,1、對(duì)玻璃膜結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的影響:La?O?是一種網(wǎng)絡(luò)修飾體,其加入玻璃膜中,La3?離子會(huì)占據(jù)玻璃網(wǎng)絡(luò)中的空隙位置。由于 La3?離子半徑較大,電荷較高,會(huì)對(duì)周?chē)牟AЬW(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)產(chǎn)生較大的靜電場(chǎng)作用,使玻璃網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)變得更加緊密。通過(guò) XRD(X 射線(xiàn)衍射)分析等手段可以量化其對(duì)玻璃結(jié)構(gòu)的影響,如玻璃的晶相結(jié)構(gòu)可能會(huì)隨著 La?O?含量的變化而發(fā)生改變,晶相的相對(duì)含量會(huì)從 z?% 變化到 z?% 。2、對(duì)電極性能的影響:這種結(jié)構(gòu)變化對(duì)電極性能產(chǎn)生多方面影響。一方面,由于玻璃網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)緊密,離子傳輸通道相對(duì)變窄,可能會(huì)降低離子的擴(kuò)散速率,從而使電極的響應(yīng)時(shí)間有所延長(zhǎng)。例如,在相同測(cè)量條件下,未添加 La?O?的電極響應(yīng)時(shí)間為 t?秒,添加一定量 La?O?后,響應(yīng)時(shí)間變?yōu)?t?秒(t? > t?)。另一方面,La?O?的添加能夠提高玻璃膜的化學(xué)穩(wěn)定性。在酸堿侵蝕實(shí)驗(yàn)中,添加 La?O?的玻璃膜在相同時(shí)間內(nèi)的質(zhì)量損失率可能從 m?% 降低到 m?% ,表明其抵抗酸堿侵蝕的能力增強(qiáng),進(jìn)而提高了電極的使用壽命。
pH 值對(duì)氟離子電極測(cè)量影響:pH<5 時(shí),H?與 F?結(jié)合生成 HF(pKa=3.18),降低游離 F?濃度;pH>8 時(shí),OH?與 LaF?反應(yīng)釋放 F?,導(dǎo)致結(jié)果偏高。因此需將溶液 pH 控制在 5~8,常用 TISAB 中的緩沖對(duì)實(shí)現(xiàn)。在酸雨樣品(pH≈4)檢測(cè)中,加入 TISAB 調(diào)節(jié) pH 后,測(cè)量值與標(biāo)準(zhǔn)方法偏差≤0.05mg/L。氟離子電極在飲用水檢測(cè)中表現(xiàn)突出,可快速篩查氟超標(biāo)問(wèn)題(國(guó)標(biāo)限值 1.0mg/L)。檢測(cè)時(shí)取 10mL 水樣,加 10mL TISAB,攪拌后插入電極,3 分鐘內(nèi)即可讀數(shù)。某水廠(chǎng)應(yīng)用案例顯示,其與離子色譜法比對(duì)誤差<0.03mg/L,且檢測(cè)成本為色譜法的 1/5,適合基層水廠(chǎng)日常監(jiān)測(cè)。pH 電極參比液需定期檢查,低于刻度線(xiàn)時(shí)需補(bǔ)充 3.3M 氯化鉀溶液。
制備工藝參數(shù)對(duì)銀 / 氯化銀(Ag/AgCl)pH電極電位穩(wěn)定性和使用壽命的影響:1、電流密度與時(shí)間:在采用電化學(xué)方法制備 Ag/AgCl 電極時(shí),電流密度和通電時(shí)間直接影響 AgCl 膜層的生長(zhǎng)。較高的電流密度可能使 AgCl 膜層生長(zhǎng)過(guò)快,導(dǎo)致膜層結(jié)構(gòu)疏松、不均勻,降低電位穩(wěn)定性。適當(dāng)降低電流密度并控制合適的通電時(shí)間,可使 AgCl 膜層均勻、致密地生長(zhǎng)在銀電極表面,提高電位穩(wěn)定性。例如,在恒電流氧化制備 Ag/AgCl 電極過(guò)程中,根據(jù)法拉第定律精確控制電量(即電流與時(shí)間的乘積),可得到指定覆蓋度的 AgCl 膜層,從而優(yōu)化電極性能,延長(zhǎng)使用壽命。2、溫度:制備過(guò)程中的溫度對(duì)電極性能也有影響。溫度升高,離子的擴(kuò)散速度加快,可能使 AgCl 膜層的生長(zhǎng)速度加快,但也可能導(dǎo)致膜層結(jié)晶粗大,結(jié)構(gòu)疏松。而較低的溫度可能使反應(yīng)速度過(guò)慢,生產(chǎn)效率降低。合適的溫度能使 AgCl 膜層生長(zhǎng)均勻,提高膜層與銀基底的結(jié)合力,進(jìn)而提高電位穩(wěn)定性和使用壽命。例如,在某些制備工藝中,將溫度控制在一定范圍內(nèi),可獲得性能優(yōu)良的 Ag/AgCl 電極。pH 電極鍍金觸點(diǎn)工藝,信號(hào)傳輸損耗<0.1%,數(shù)據(jù)真實(shí)無(wú)偏差。杭州測(cè)量pH電極
pH 電極電極斜率≥95%(25℃),線(xiàn)性響應(yīng)優(yōu)異,復(fù)雜體系測(cè)量更準(zhǔn)確。黃浦區(qū)pH電極作用
Ta?O?對(duì)玻璃膜性質(zhì)及pH電極性能影響的量化研究,1、對(duì)玻璃膜結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的影響:在 Li?O - La?O? - SiO?系統(tǒng)玻璃膜中加入 Ta?O?,Ta?O?能夠參與玻璃網(wǎng)絡(luò)的形成,部分 Ta??離子可以進(jìn)入玻璃網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中,起到網(wǎng)絡(luò)中間體的作用。通過(guò) NMR(核磁共振)等技術(shù)可以觀察到玻璃網(wǎng)絡(luò)中 Ta - O 鍵的形成,并且隨著 Ta?O?含量的增加,Ta - O 鍵的相對(duì)含量會(huì)發(fā)生變化。例如,當(dāng) Ta?O?含量從 a?% 增加到 a?% 時(shí),Ta - O 鍵在玻璃網(wǎng)絡(luò)中的相對(duì)含量可能從 b?% 增加到 b?%。/2、對(duì)電極性能的影響:這種結(jié)構(gòu)變化對(duì)電極性能有積極影響。研究表明,在 Li?O - La?O? - SiO?系統(tǒng)中加入摩爾分?jǐn)?shù)為 2% 的 Ta?O?可提高敏感玻璃的耐水性與電導(dǎo)率。從量化角度,耐水性的提高可通過(guò)在一定時(shí)間的水浸泡實(shí)驗(yàn)后,測(cè)量玻璃膜的質(zhì)量損失或離子溶出量來(lái)表征。電導(dǎo)率的提高則可以通過(guò)交流阻抗譜等方法測(cè)量,添加 Ta?O?后,玻璃膜的電導(dǎo)率可能從 σ?增加到 σ? ,使得電極在 pH 值為 1 - 9 范圍內(nèi)具有良好的 Nernst 響應(yīng)性,電極的電勢(shì)隨時(shí)間的漂移率約為 1.5 mV/h,相比未添加 Ta?O?時(shí)的漂移率有所降低,從而提高了電極的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性。黃浦區(qū)pH電極作用